واکنش‌های دهیدروژناتیو واگرا کنترل‌شده توسط لیگاند در اسیدهای کربوکسیلیک

مقاله تخصصی شیی واکنش‌های دهیدروژناتیو واگرای کنترل‌شده توسط لیگاند در اسیدهای کربوکسیلیک از طریق فعال‌سازی C-H به صورت PDF دانلود کنید. موتیف‌های مولکولی با پیوندهای دوگانه C=C و C=O مجاور، نقش اساسی در سنتز مواد شیمیایی ریز، تبدیل صابون به دارو، سنتز انواع داروها و پلیمرها دارند. وانگ و همکارانش یک واکنش کاتالیز شده با پالادیوم را برای تولید این موتیف از اسیدهای کربوکسیلیک با اکسیداسیون کربن‌های مجاور، با اکسیژن مولکولی به عنوان یک اکسیدان انتهایی مناسب گزارش می‌دهند.

واکنش‌های دهیدروژناتیو dehydrogenative reactions

دهیدروژناسیون زنجیره‌های آلیفاتیک یک فرآیند مهم در صنایع شیمیایی فله و سنتز شیمیایی ظریف است. رویکردهای مختلفی برای برآورده کردن نیازهای سنتزی برای غیراشباع‌سازی ترکیبات کربونیل توسعه یافته‌اند. این روش بر هندسه لیگاند تنظیم‌شده دقیق متکی است و رویکردهایی را که به دلیل وابستگی به شیمی انولات محدود شده‌اند، تکمیل می‌کند. جایگزینی یک لیگاند جایگزین، گسترش عدم اشباع به اتصال با آلکین‌های انتهایی را افزایش می‌دهد. Ligand-controlled divergent dehydrogenative reactions of carboxylic acids via C–H activation تبدیل‌های دهیدروژناتیو زنجیره‌های آلکیل به آلکن‌ها از طریق فعال‌سازی متیلن کربن-هیدروژن (C-H) همچنان یک چالش اساسی است.

اسیدهای غیراشباع‌کننده Desaturating acids

ما دو دسته از لیگاندهای پیریدین-پیریدون را گزارش می‌کنیم که واکنش‌های هیدروژن‌زدایی واگرا را از طریق فعال‌سازی اسیدهای کربوکسیلیک توسط β-متیلن C-H کاتالیز شده با پالادیوم امکان‌پذیر می‌کنند و منجر به سنتز مستقیم اسیدهای کربوکسیلیک α،β-غیراشباع یا γ-آلکیلیدن بوتنولیدها می‌شوند.

Abstract: Dehydrogenative transformations of alkyl chains to alkenes through methylene carbon-hydrogen (C–H) activation remain a substantial challenge. We report two classes of pyridine-pyridone ligands that enable divergent dehydrogenation reactions through palladium-catalyzed β-methylene C–H activation of carboxylic acids, leading to the direct syntheses of α,β-unsaturated carboxylic acids or γ-alkylidene butenolides. The directed nature of this pair of reactions allows chemoselective dehydrogenation of carboxylic acids in the presence of other enolizable functionalities such as ketones, providing chemoselectivity that is not possible by means of existing carbonyl desaturation protocols. Product inhibition is overcome through ligand-promoted preferential activation of C(sp³)–H bonds rather than C(sp²)–H bonds or a sequence of dehydrogenation and vinyl C–H alkynylation. The dehydrogenation reaction is compatible with molecular oxygen as the terminal oxidant.