مشاهده مرتبه توتومریزاسیون والانس از طریق VT-NMR برای اولین بار در شیمی آلی

واکنش و فرایند توتومریزاسیون Tautomerization توسط دانشمندان در شیمی آلی مشاهده شد. به عبارتی دیگر مسئله ای قدیمی در شیمی آلی برای اولین بار توسط محققان حل شد. در ادامه از جم شیمی به مطالعه و بررسی کامل واکنش توتومریزاسیون می پردازیم.

SUMMARY
Annulenes and their charged analogs play an important role in validating Hu ckel’s aromaticity rule. Whereas annulenes with [4n + 2] p electrons tend to delocalize p electron density, annulenes with [4n] p electrons prefer to form local double bonds (bond alternation) resulting in two interconvertible valence isomers. However, it is very challenging to experimentally detect such a valence tautomerization process as a result of the very fast conversion. In this work, we synthesized a series of [n]cyclo-para-biphenylmethine macrocycles
([n]CPBM-An, n = 3–8) as analogs of [n]annulenes and observed the unusual valence tautomerization process by variable-temperature NMR measurements for [4]CPBM-An, which showed a moderate interconversion barrier (11.22 kcal/mol at coalescence temperature) via a C4 tetraradicaloid transition state. These macrocycles showed [n]annulene-like geometries but with unique open-shell polyradical character. Their optical, electrochemical, and magnetic properties were systematically investigated and compared with those of the
recently studied [n]cyclo-para-phenylenes.

برای مشاهده و دانلود فایل مقاله مشاهده مرتبه توتومریزاسیون والانس از طریق VT-NMR برای اولین بار در شیمی آلی روی لینک های دانلود کلیک کنید.