روش سنتز تری فسفات تتراهدران

روش سنتز تری فسفات تتراهدران Triphosphatetrahedrane و کاهش فشار در مولکول های آلی با ترکیب فسفر و سنتز تری فسفات تتراهدران از جدیدترین مقالات شیمی آلی است. ₂(^tBuCP) و ₃(^tBuC)P از جدیدترین فسفات تتراهدران ها می باشند که به تازگی گزارش شده اند و نمایانگر اولین چهارضلعی حاوی هسته کربن/فسفر مخلوط هستند. تتراهدران، یک هیدروکربن چهارضلعی فرضی با فرمول C₄H₄، به دلیل بی ثباتی و فشار زیاد تاکنون سنتز نشده است. با این حال، می توان به مشتقات این ترکیب دسترسی داشت. تبادل اتم ها در هسته کربن یا استفاده از جایگزین های حجیم دو روش ممکن برای این کار است. به عنوان مثال، در فسفات تتراهدران ها ، رئوس کربن با اتم های فسفر جایگزین می شوند.

کریستوفر سی کامینز از موسسه فناوری ماساچوست (MIT) و MA آمریکا، و همکارانش در تحقیق و پژوهش اخیر خود Triphosphatetrahedrane را سنتز کرده اند.

Abstract: Phosphatetrahedranes (^tBuCP)₂ and (^tBuC)₃P were recently reported and represent the first tetrahedranes containing a mixed carbon/phosphorus core. Herein, we report that tetrahydrofuran (THF) solutions of the parent triphosphatetrahedrane HCP₃ may be generated in 31% yield (NMR internal standard yield) by combining [Na(THF)₃][P₃Nb(ODipp)₃] (Dipp = 2,6-diisopropylphenyl), INb(ODipp)₃(THF), and bromodichloromethane in thawing THF. While HCP₃ was found to be stable in dilute THF solutions for extended periods of time, the concentration of the solution at −40 °C led to the formation of a black precipitate, which has been tentatively assigned as a polymerized form of HCP₃. HCP₃ reacts readily with (dppe)Fe(Cp*)Cl (dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane, Cp*= η⁵-C₅Me₅) in the presence of Na[BPh₄] to form a purple cationic iron complex of triphosphatetrahedrane (50% yield), which was structurally characterized in a single-crystal X-ray diffraction experiment. Additionally, we present a series of homodesmotic equations analyzed via quantum chemical calculations that suggest triphosphatetrahedrane is the least strained of the mixed C/P phosphatetrahedranes.